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原子吸收AAS法的干擾因素及解決方法
發(fā)布時間:2017-12-01瀏覽次數(shù):1082返回列表
、光譜干擾
光譜干擾又可以劃分為譜線重疊、分子吸收、光散射等幾大分。待測元素的共振線與干擾物質譜線分離不,這類干擾主要來自光源和原子化裝置,主要有以下幾種:
1.在分析線附近有單色器不能分離的待測元素的鄰近線
可以通過調小狹縫的方法來抑制這種干擾。
2.空心陰燈內有單色器不能分離的干擾元素的輻射
換用純度較的單元素燈減小干擾。
3.燈的輻射中有連續(xù)背景輻射。
用較小通帶或更換燈
試樣在轉移、蒸發(fā)過程中物理因素變化引起的干擾效應,主要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小等。
可通過控制試液與標準溶液的組成盡量致的方法來抑制。
待測元素與其它組分之間的化學作用所引起的干擾效應,主要影響到待測元素的原子化效率,是主要干擾源。
(1)待測元素與其共存物質作用生成難揮發(fā)的化合物,致使參與吸收的基態(tài)原子減少。
例:a、鈷、硅、硼、鈦、鈹在火焰中易生成難熔化合物
b、硫酸鹽、硅酸鹽與鋁生成難揮發(fā)物。
(2)待測離子發(fā)生電離反應,生成離子,不產(chǎn)生吸收,總吸收強度減弱,電離電位≤6eV的元素易發(fā)生電離,火焰溫度越,干擾越嚴重,(如堿及堿土元素)。
主要的方法有:使用溫火焰、加入適量的釋放劑或保護劑。
1)利用溫火焰。溫火焰的溫度較,所以會對樣品產(chǎn)生蒸發(fā)、熔融等現(xiàn)象的發(fā)生。在低溫火焰試驗中遇到的問題在溫火焰的試驗中不用擔心發(fā)生。例如:在研究對溫火焰中磷酸根的干擾就不需要加鈣來行。
2)加入釋放劑。在溫火焰中對元素的干擾產(chǎn)生化合物時,再加入種元素,使它與干擾的元素行反應終形成抗元素,形成的抗元素大多都揮發(fā)性很強,通過化學反應釋放出所需要的元素,所以開始加的那種物質就被稱為釋放劑。其中常見的釋放劑是氯化鍶和氯化鑭。
3)加入保護劑。在元素與元素之間加入種試劑,使它不受干擾,這種試劑被稱為保護劑。保護劑的機理:
a.可以阻礙干擾素與被檢測的元素間行化學發(fā)應,形成難揮發(fā)的產(chǎn)物。
b.阻礙干擾素與被檢測的元素之間產(chǎn)生難會發(fā)的產(chǎn)物。
4)加入緩沖劑。在被檢測的元素以及標準元素中都加入定量的干擾元素,來減少干擾元素的變化,來實現(xiàn)減少干擾素的變化,提它的穩(wěn)定性,減少干擾后的變化,減輕對實驗測試的影響,這樣的試劑被稱為緩沖劑,用它還降低些元素的變化。
(1)釋放劑—與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物使待測元素釋放出來。
例:鍶和鑭可有效消除磷酸根對鈣的干擾。
(2)保護劑—與待測元素形成穩(wěn)定的絡合物,防止干擾物質與其作用。
例:加入EDTA生成EDTA-Ca,避免磷酸根與鈣作用。
(3)飽和劑—加入足夠的干擾元素,使干擾趨于穩(wěn)定。
例:用N2O—C2H2火焰測鈦時,在試樣和標準溶液中加入300mgL-1以上的鋁鹽,使鋁對鈦的干擾趨于穩(wěn)定。
(4)電離緩沖劑—加入大量易電離的種緩沖劑以抑制待測元素的電離。
例:加入足量的銫鹽,抑制K、Na的電離。
背景干擾主要是原子化過程中所產(chǎn)生的光譜干擾,主要有分子吸收干擾和散射干擾,干擾嚴重時,不能行測定。
分子吸收:原子化過程中,存在或生成的分子對特征輻射產(chǎn)生的吸收。分子光譜是帶狀光譜,勢在定波長范圍內產(chǎn)生干擾。
光散射:原子化過程中,存在或生成的微粒使光產(chǎn)生的散射現(xiàn)象。
產(chǎn)生正偏差,石墨爐原子化法比火焰法產(chǎn)生的干擾嚴重
(1) 氘燈連續(xù)光譜背景校正
旋轉斬光器交替使氘燈提供的連續(xù)光譜和空心陰燈提供的共振線通過火焰;
連續(xù)光譜通過時:測定的為背景吸收(此時的共振線吸收相對于總吸收可忽略);
共振線通過時,測定總吸收;
差值為有效吸收;
(2)塞曼(Zeeman)效應背景校正法
Zeeman效應:在磁場作用下簡并的譜線發(fā)生裂分的現(xiàn)象;
校正原理:原子化器加磁場后,隨旋轉偏振器的轉動,當平行磁場的偏振光通過火焰時,產(chǎn)生總吸收;當垂直磁場的偏振光通過火焰時,只產(chǎn)生背景吸收;
方式:光源調制法和共振線調制法(應用較多),后者又分為恒定磁場調制方式和可變磁場調制方式。
優(yōu)點:校正能力強(可校正背景A 1.2~2.0);
可校正波長范圍寬:190~ 900nm 。